Na skúmanie ultrarýchleho prenosu náboja v epitaxnej heteroštruktúre vyrobenej z monovrstvy WS2 a grafénu používame časovo a uhlovo rozlíšenú fotoemisnú spektroskopiu (tr-ARPES). Táto heteroštruktúra kombinuje výhody polovodiča s priamou medzerou so silným spin-orbitálnym spojením a silnou interakciou medzi svetlom a hmotou s výhodami polokovového hostiteľa bezhmotných nosičov s extrémne vysokou mobilitou a dlhou životnosťou spinu. Zistili sme, že po fotoexcitácii pri rezonancii na A-excitón vo WS2 sa fotoexcitované diery rýchlo prenesú do grafénovej vrstvy, zatiaľ čo fotoexcitované elektróny zostávajú vo vrstve WS2. Zistilo sa, že výsledný prechodný stav oddelený od náboja má životnosť ~ 1 ps. Naše zistenia pripisujeme rozdielom vo fázovom priestore rozptylu spôsobeným relatívnym zarovnaním pásov WS2 a grafénu, ako sa ukázalo pomocou ARPES s vysokým rozlíšením. V kombinácii so spinovo selektívnou optickou excitáciou môže skúmaná heteroštruktúra WS2 / grafénu poskytnúť platformu pre účinnú optickú spinovú injekciu do grafénu.
Dostupnosť mnohých rôznych dvojrozmerných materiálov otvorila možnosť vytvárať nové, nakoniec tenké heteroštruktúry s úplne novými funkciami založenými na prispôsobenom dielektrickom skríningu a rôznych efektoch vyvolaných blízkosťou (1–3). Boli realizované overovacie zariadenia pre budúce aplikácie v oblasti elektroniky a optoelektroniky (4–6).
Tu sa zameriavame na epitaxné van der Waalsove heteroštruktúry pozostávajúce z monovrstvy WS2, polovodiča s priamou medzerou so silnou spin-orbitovou väzbou a značným spinovým rozdelením pásovej štruktúry v dôsledku narušenej inverznej symetrie (7) a monovrstvového grafénu, polokovu. s kónickou pásovou štruktúrou a extrémne vysokou mobilitou nosiča (8), pestované na vodíkom zakončenom SiC (0001). Prvé indikácie ultrarýchleho prenosu náboja (9–15) a efektov spriahnutej orbity vyvolanej blízkosťou (16–18) robia z WS2/grafénu a podobných heteroštruktúr sľubných kandidátov pre budúce optoelektronické (19) a optospintronické (20) aplikácie.
Rozhodli sme sa odhaliť relaxačné dráhy fotogenerovaných párov elektrón-diera vo WS2 / graféne s časovo a uhlovo rozlíšenou fotoemisnou spektroskopiou (tr-ARPES). Na tento účel excitujeme heteroštruktúru pomocou 2-eV pumpových impulzov rezonujúcich s A-excitónom vo WS2 (21, 12) a vysunieme fotoelektróny s druhým časovo oneskoreným impulzom sondy pri 26-eV fotónovej energii. Určujeme kinetickú energiu a emisný uhol fotoelektrónov pomocou hemisférického analyzátora ako funkciu oneskorenia pumpy-sondy, aby sme získali prístup k dynamike nosiča hybnosti, energie a času. Energetické a časové rozlíšenie je 240 meV a 200 fs.
Naše výsledky poskytujú priamy dôkaz pre ultrarýchly prenos náboja medzi epitaxne zarovnanými vrstvami, čo potvrdzuje prvé indikácie založené na všetkých optických technikách v podobných ručne zostavených heteroštruktúrach s ľubovoľným azimutálnym zarovnaním vrstiev (9–15). Okrem toho ukazujeme, že tento prenos náboja je vysoko asymetrický. Naše merania odhaľujú predtým nepozorovaný prechodný stav oddelený od náboja s fotoexcitovanými elektrónmi a dierami umiestnenými vo vrstve WS2 a grafénu, ktoré žijú ~ 1 ps. Naše zistenia interpretujeme z hľadiska rozdielov vo fázovom priestore rozptylu pre prenos elektrónov a dier spôsobených relatívnym zarovnaním pásov WS2 a grafénu, ako to odhalil ARPES s vysokým rozlíšením. V kombinácii s optickou excitáciou selektívnou pre spin a údolie (22–25) môžu heteroštruktúry WS2 / grafénu poskytnúť novú platformu pre účinnú ultrarýchlu optickú spinovú injekciu do grafénu.
Obrázok 1A ukazuje meranie ARPES s vysokým rozlíšením získané pomocou héliovej lampy s pásovou štruktúrou pozdĺž ΓK-smeru epitaxnej heteroštruktúry WS2/grafén. Zistilo sa, že Diracov kužeľ je dopovaný dierou s Diracovým bodom umiestneným ~0,3 eV nad rovnovážnym chemickým potenciálom. Zistilo sa, že vrchol spin-split WS2 valenčného pásu je ~1,2 eV pod rovnovážnym chemickým potenciálom.
(A) Rovnovážny fotoprúd meraný v smere ΓK s nepolarizovanou héliovou výbojkou. (B) Fotoprúd pre negatívne oneskorenie pumpy-sondy merané s p-polarizovanými extrémnymi ultrafialovými impulzmi pri 26-eV fotónovej energii. Prerušované sivé a červené čiary označujú polohu líniových profilov použitých na extrakciu prechodných polôh vrcholov na obr. 2. (C) Pumpou indukované zmeny fotoprúdu 200 fs po fotoexcitácii pri energii fotónu pumpy 2 eV s fluenciou pumpy 2 mJ/cm2. Zisk a strata fotoelektrónov sú znázornené červenou a modrou farbou. Políčka označujú oblasť integrácie pre krivky pumpy a sondy zobrazené na obr. 3.
Obrázok 1B zobrazuje tr-ARPES snímku pásovej štruktúry v blízkosti WS2 a grafénových K-bodov meraných s 100-fs extrémnymi ultrafialovými impulzmi pri 26-eV fotónovej energii pri negatívnom oneskorení pumpy-sondy pred príchodom pulzu pumpy. Tu nie je štiepenie rotácie vyriešené z dôvodu degradácie vzorky a prítomnosti 2-eV impulzu pumpy, ktorý spôsobuje rozšírenie priestorového náboja spektrálnych vlastností. Obrázok 1C ukazuje zmeny fotoprúdu vyvolané čerpadlom vzhľadom na obrázok 1B pri oneskorení čerpadlo-sonda 200 fs, kde signál čerpadlo-sonda dosiahne svoje maximum. Červená a modrá farba označujú zisk a stratu fotoelektrónov.
Aby sme podrobnejšie analyzovali túto bohatú dynamiku, najprv určíme prechodné polohy vrcholov valenčného pásma WS2 a pásma grafénu π pozdĺž prerušovaných čiar na obrázku 1B, ako je podrobne vysvetlené v doplnkových materiáloch. Zistili sme, že valenčné pásmo WS2 sa posunie nahor o 90 meV (obr. 2A) a pásmo π grafénu sa posunie nadol o 50 meV (obr. 2B). Zistilo sa, že exponenciálna životnosť týchto posunov je 1,2 ± 0,1 ps pre valenčné pásmo WS2 a 1,7 ± 0,3 ps pre grafénové π-pásmo. Tieto vrcholové posuny poskytujú prvý dôkaz prechodného nabíjania dvoch vrstiev, kde dodatočný kladný (negatívny) náboj zvyšuje (znižuje) väzbovú energiu elektronických stavov. Všimnite si, že posun valenčného pásma WS2 smerom nahor je zodpovedný za výrazný signál pumpy-sondy v oblasti označenej čiernym rámčekom na obr. 1C.
Zmena polohy vrcholu valenčného pásma WS2 (A) a grafénového π-pásma (B) ako funkcia oneskorenia pumpy-sondy spolu s exponenciálnymi fitmi (hrubé čiary). Životnosť posunu WS2 v (A) je 1,2 ± 0,1 ps. Životnosť posunu grafénu v (B) je 1,7 ± 0,3 ps.
Ďalej integrujeme signál pumpy-sondy cez oblasti označené farebnými políčkami na obr. 1C a vynesieme výsledné počty ako funkciu oneskorenia pumpy-sondy na obr. 3. Krivka 1 na obr. 3 znázorňuje dynamiku fotoexcitované nosiče v blízkosti spodnej časti vodivého pásma vrstvy WS2 so životnosťou 1,1 ± 0,1 ps získané z exponenciálneho prispôsobenia údajom (pozri doplnkové Materiály).
Priebehy sondy pumpy ako funkcie oneskorenia získané integráciou fotoprúdu cez oblasť označenú rámčekmi na obr. 1C. Hrubé čiary sú exponenciálne prispôsobené údajom. Krivka (1) Prechodná populácia nosičov vo vodivom pásme WS2. Krivka (2) Signál pumpy-sondy π-pásma grafénu nad rovnovážnym chemickým potenciálom. Krivka (3) Signál pumpy-sondy π-pásma grafénu pod rovnovážnym chemickým potenciálom. Krivka (4) Čistý signál pumpy-sondy vo valenčnom pásme WS2. Zistilo sa, že životnosť je 1,2 ± 0,1 ps v (1), 180 ± 20 fs (zisk) a ~2 ps (strata) v (2) a 1,8 ± 0,2 ps v (3).
V krivkách 2 a 3 na obr. 3 znázorňujeme signál pumpy-sondy grafénového π-pásma. Zistili sme, že zisk elektrónov nad rovnovážnym chemickým potenciálom (krivka 2 na obr. 3) má oveľa kratšiu životnosť (180 ± 20 fs) v porovnaní so stratou elektrónov pod rovnovážnym chemickým potenciálom (1,8 ± 0,2 ps v krivke 3). Obr. 3). Ďalej sa zistilo, že počiatočné zosilnenie fotoprúdu v krivke 2 na obr. 3 sa mení na stratu v čase t = 400 fs so životnosťou -2 ps. Zistilo sa, že asymetria medzi ziskom a stratou chýba v signáli pumpy-sondy nekrytého monovrstvového grafénu (pozri obr. S5 v doplnkových materiáloch), čo naznačuje, že asymetria je dôsledkom medzivrstvovej väzby v heteroštruktúre WS2/grafén. Pozorovanie krátkodobého zisku a dlhodobej straty nad a pod rovnovážnym chemickým potenciálom naznačuje, že elektróny sú účinne odstránené z grafénovej vrstvy po fotoexcitácii heteroštruktúry. Výsledkom je, že vrstva grafénu sa nabije kladne, čo je v súlade so zvýšením väzbovej energie π-pásma nájdeného na obr. 2B. Posun pásma π smerom nadol odstráni vysokoenergetický chvost rovnovážneho Fermi-Diracovho rozdelenia nad rovnovážnym chemickým potenciálom, čo čiastočne vysvetľuje zmenu znamienka signálu pumpy-sondy v krivke 2 na obr. nižšie ukazujú, že tento efekt je ďalej zosilnený prechodnou stratou elektrónov v pásme π.
Tento scenár je podporovaný čistým signálom pumpy-sondy valenčného pásma WS2 v krivke 4 na obr. valenčné pásmo pri všetkých oneskoreniach pumpy-sondy. V rámci experimentálnych chybových stĺpcov nenájdeme žiadny náznak prítomnosti otvorov vo valenčnom pásme WS2 pre akékoľvek oneskorenie pumpy-sondy. To naznačuje, že po fotoexcitácii sa tieto otvory rýchlo znovu naplnia v časovom rámci krátkom v porovnaní s naším časovým rozlíšením.
Aby sme poskytli konečný dôkaz pre našu hypotézu ultrarýchlej separácie náboja v heteroštruktúre WS2 / grafénu, určujeme počet otvorov prenesených na vrstvu grafénu, ako je podrobne opísané v doplnkových materiáloch. Stručne povedané, prechodová elektronická distribúcia pásma π bola vybavená distribúciou Fermi-Dirac. Počet otvorov sa potom vypočítal z výsledných hodnôt prechodného chemického potenciálu a elektronickej teploty. Výsledok je znázornený na obr. 4. Zistili sme, že celkový počet ~5 × 1012 otvorov/cm2 sa prenesie z WS2 na grafén s exponenciálnou životnosťou 1,5 ± 0,2 ps.
Zmena počtu otvorov v pásme π ako funkcia oneskorenia pumpy-sondy spolu s exponenciálnym prispôsobením poskytujúcim životnosť 1,5 ± 0,2 ps.
Z nálezov na obr. 2 až 4 sa ukazuje nasledujúci mikroskopický obraz pre ultrarýchly prenos náboja v heteroštruktúre WS2/grafén (obr. 5). Fotoexcitácia WS2/grafénovej heteroštruktúry pri 2 eV dominantne osídľuje A-excitón vo WS2 (obr. 5A). Dodatočné elektronické excitácie cez bod Dirac v graféne, ako aj medzi WS2 a grafénovými pásmami sú energeticky možné, ale podstatne menej účinné. Fotoexcitované diery vo valenčnom pásme WS2 sú znovu vyplnené elektrónmi pochádzajúcimi z grafénového π-pásma v časovom meradle krátkom v porovnaní s naším časovým rozlíšením (obr. 5A). Fotoexcitované elektróny vo vodivom pásme WS2 majú životnosť ~1 ps (obr. 5B). Doplnenie otvorov v grafénovom π-pásme však trvá ~2 ps (obr. 5B). To naznačuje, že okrem priameho prenosu elektrónov medzi vodivým pásmom WS2 a π-pásmom grafénu je potrebné zvážiť ďalšie relaxačné cesty - pravdepodobne prostredníctvom defektných stavov (26), aby sme pochopili úplnú dynamiku.
(A) Fotoexcitácia pri rezonancii na WS2 A-excitón pri 2 eV vstrekuje elektróny do vodivého pásma WS2. Zodpovedajúce otvory vo valenčnom pásme WS2 sú okamžite vyplnené elektrónmi z grafénového π-pásma. (B) Fotoexcitované nosiče vo vodivom pásme WS2 majú životnosť ~ 1 ps. Otvory v grafénovom π-pásme žijú ~ 2 ps, čo naznačuje dôležitosť ďalších rozptylových kanálov označených prerušovanými šípkami. Čierne prerušované čiary v (A) a (B) označujú posuny pásov a zmeny chemického potenciálu. (C) V prechodnom stave je vrstva WS2 negatívne nabitá, zatiaľ čo vrstva grafénu je nabitá kladne. Pre spinovo selektívnu excitáciu s kruhovo polarizovaným svetlom sa očakáva, že fotoexcitované elektróny vo WS2 a zodpovedajúce diery v graféne budú vykazovať opačnú spinovú polarizáciu.
V prechodnom stave sa fotoexcitované elektróny nachádzajú vo vodivom pásme WS2, zatiaľ čo fotoexcitované diery sú umiestnené v π-pásme grafénu (obr. 5C). To znamená, že vrstva WS2 je nabitá záporne a vrstva grafénu je nabitá kladne. Toto zodpovedá za prechodné posuny vrcholov (obr. 2), asymetriu signálu grafénovej pumpy-sondy (krivky 2 a 3 na obr. 3), absenciu otvorov vo valenčnom pásme WS2 (krivka 4, obr. 3) , ako aj ďalšie otvory v grafénovom π-pásme (obr. 4). Životnosť tohto stavu s oddeleným nábojom je ~1 ps (krivka 1, obr. 3).
Podobné prechodné stavy oddelené od náboja boli pozorované v súvisiacich van der Waalsových heteroštruktúrach vyrobených z dvoch polovodičov s priamou medzerou s usporiadaním pásiem typu II a odstupňovaným pásmovým odstupom (27–32). Po fotoexcitácii sa zistilo, že elektróny a diery sa rýchlo pohybujú na spodok vodivého pásma a na vrchol valenčného pásma, ktoré sa nachádzajú v rôznych vrstvách heteroštruktúry (27–32).
V prípade našej heteroštruktúry WS2 / grafénu je energeticky najpriaznivejšie miesto pre elektróny aj diery na úrovni Fermi v kovovej grafénovej vrstve. Preto by sa dalo očakávať, že elektróny aj diery sa rýchlo prenesú do grafénového π-pásma. Naše merania však jasne ukazujú, že prenos dier (<200 fs) je oveľa efektívnejší ako prenos elektrónov (~ 1 ps). Pripisujeme to relatívnemu energetickému zosúladeniu pásov WS2 a grafénu, ako je znázornené na obr. 1A, ktorý ponúka väčší počet dostupných konečných stavov na prenos dier v porovnaní s prenosom elektrónov, ako sa nedávno očakávalo (14, 15). V tomto prípade, za predpokladu ~2 eV WS2 bandgap, grafénový Diracov bod a rovnovážny chemický potenciál sú umiestnené ~0,5 a ~0,2 eV nad stredom bandgapu WS2, čím sa porušuje symetria elektrónových dier. Zistili sme, že počet dostupných konečných stavov pre prenos dier je ~ 6-krát väčší ako pre prenos elektrónov (pozri doplnkové materiály), a preto sa očakáva, že prenos dier bude rýchlejší ako prenos elektrónov.
Úplný mikroskopický obraz pozorovaného ultrarýchleho asymetrického prenosu náboja by však mal brať do úvahy aj prekrývanie medzi orbitálmi, ktoré tvoria A-excitónovú vlnovú funkciu vo WS2 a grafénovom π-pásme, rozdielny rozptyl elektrón-elektrón a elektrón-fonón kanálov vrátane obmedzení vyplývajúcich z hybnosti, energie, rotácie a pseudospinovej ochrany, vplyvu plazmových oscilácií (33), ako aj úlohy možného premiestňovania excitácia koherentných fonónových oscilácií, ktoré by mohli sprostredkovať prenos náboja (34, 35). Dalo by sa tiež špekulovať, či pozorovaný stav prenosu náboja pozostáva z excitónov prenosu náboja alebo voľných párov elektrón-diera (pozri doplnkové materiály). Na objasnenie týchto problémov sú potrebné ďalšie teoretické výskumy, ktoré presahujú rámec tohto článku.
Stručne povedané, použili sme tr-ARPES na štúdium ultrarýchleho medzivrstvového prenosu náboja v epitaxnej heteroštruktúre WS2 / grafénu. Zistili sme, že pri excitácii pri rezonancii na A-excitón WS2 pri 2 eV sa fotoexcitované diery rýchlo prenesú do grafénovej vrstvy, zatiaľ čo fotoexcitované elektróny zostávajú vo vrstve WS2. Pripísali sme to skutočnosti, že počet dostupných konečných stavov pre prenos dier je väčší ako pre prenos elektrónov. Zistilo sa, že životnosť prechodného stavu oddeleného od náboja je ~ 1 ps. V kombinácii so spinovo selektívnou optickou excitáciou pomocou kruhovo polarizovaného svetla (22–25) môže byť pozorovaný ultrarýchly prenos náboja sprevádzaný spinovým prenosom. V tomto prípade by sa skúmaná heteroštruktúra WS2 / grafénu mohla použiť na účinnú optickú spinovú injekciu do grafénu, čo vedie k novým optospintronickým zariadeniam.
Vzorky grafénu boli pestované na komerčných polovodičových 6H-SiC(0001) doštičkách od SiCrystal GmbH. N-dopované doštičky boli na osi s chybným rezom pod 0,5°. Substrát SiC bol leptaný vodíkom, aby sa odstránili škrabance a získali sa pravidelné ploché terasy. Čistý a atómovo plochý povrch zakončený Si sa potom grafitizoval žíhaním vzorky v atmosfére Ar pri 1300 °C počas 8 minút (36). Týmto spôsobom sme získali jednu uhlíkovú vrstvu, kde každý tretí atóm uhlíka vytvoril kovalentnú väzbu k substrátu SiC (37). Táto vrstva sa potom premenila na úplne sp2-hybridizovaný kvázi voľne stojaci grafén dopovaný dierou prostredníctvom vodíkovej interkalácie (38). Tieto vzorky sa označujú ako grafén/H-SiC(0001). Celý proces sa uskutočnil v komerčnej rastovej komore Black Magic od spoločnosti Aixtron. Rast WS2 sa uskutočňoval v štandardnom teplostennom reaktore nízkotlakovým chemickým nanášaním pár (39, 40) s použitím práškov W03 a S s hmotnostným pomerom 1:100 ako prekurzorov. W03 a S prášky sa udržiavali pri 900 a 200 °C, v danom poradí. W03 prášok bol umiestnený blízko substrátu. Ako nosný plyn sa použil argón s prietokom 8 sccm. Tlak v reaktore sa udržiaval na 0,5 mbar. Vzorky boli charakterizované sekundárnou elektrónovou mikroskopiou, mikroskopiou atómovej sily, Ramanovou a fotoluminiscenčnou spektroskopiou, ako aj nízkoenergetickou elektrónovou difrakciou. Tieto merania odhalili dve rôzne monokryštalické domény WS2, kde je smer ΓK alebo ΓK' zarovnaný so smerom ΓK grafénovej vrstvy. Dĺžky strany domény sa pohybovali medzi 300 a 700 nm a celkové pokrytie WS2 bolo približne 40 %, čo je vhodné na analýzu ARPES.
Statické experimenty ARPES boli uskutočnené s hemisférickým analyzátorom (SPECS PHOIBOS 150) s použitím systému nábojovo viazaného zariadenia – detektora na dvojrozmernú detekciu elektrónovej energie a hybnosti. Pre všetky fotoemisné experimenty sa použilo nepolarizované, monochromatické žiarenie He Iα (21,2 eV) vysokoprietokového zdroja výboja He (VG Scienta VUV5000). Energetické a uhlové rozlíšenie v našich experimentoch boli lepšie ako 30 meV a 0, 3 ° (zodpovedajúce 0, 01 Á-1). Všetky experimenty sa uskutočňovali pri teplote miestnosti. ARPES je technika mimoriadne citlivá na povrch. Na vysunutie fotoelektrónov z vrstvy WS2 aj z grafénovej vrstvy sa použili vzorky s neúplným pokrytím WS2 ~ 40 %.
Nastavenie tr-ARPES bolo založené na 1-kHz zosilňovači Titanium:Sapphire (Coherent Legend Elite Duo). Výstupný výkon 2 mJ sa použil na generovanie vysokých harmonických v argóne. Výsledné extrémne ultrafialové svetlo prešlo cez mriežkový monochromátor a vytvorilo 100-fs impulzy sondy pri 26-eV fotónovej energii. 8 mJ výstupného výkonu zosilňovača bolo poslaných do optického parametrického zosilňovača (HE-TOPAS od Light Conversion). Signálny lúč pri 1-eV fotónovej energii sa frekvenčne zdvojnásobil v kryštále beta bárnatého boritanu, aby sa získali 2-eV impulzy pumpy. Merania tr-ARPES sa uskutočnili pomocou hemisférického analyzátora (SPECS PHOIBOS 100). Celková energia a časové rozlíšenie bolo 240 meV a 200 fs.
Doplnkový materiál k tomuto článku je dostupný na http://advances.sciencemag.org/cgi/content/full/6/20/eaay0761/DC1
Toto je článok s otvoreným prístupom distribuovaný v súlade s podmienkami licencie Creative Commons Attribution-NonCommercial, ktorá povoľuje používanie, distribúciu a reprodukciu na akomkoľvek médiu, pokiaľ výsledné použitie nie je na komerčné účely a za predpokladu, že pôvodné dielo je správne. citované.
POZNÁMKA: Vašu e-mailovú adresu požadujeme len preto, aby osoba, ktorej stránku odporúčate, vedela, že chcete, aby ju videla, a že nejde o nevyžiadanú poštu. Nezachytávame žiadnu e-mailovú adresu.
Táto otázka slúži na testovanie, či ste alebo nie ste ľudským návštevníkom, a na zabránenie automatickým odosielaniam spamu.
Autor: Sven Aeschlimann, Antonio Rossi, Mariana Chávez-Cervantes, Razvan Krause, Benito Arnoldi, Benjamin Stadtmüller, Martin Aeschlimann, Stiven Forti, Filippo Fabbri, Camilla Coletti, Isabella Gierz
Odhaľujeme ultrarýchlu separáciu náboja v heteroštruktúre WS2 / grafén, ktorá môže umožniť vstrekovanie optického spinu do grafénu.
Autor: Sven Aeschlimann, Antonio Rossi, Mariana Chávez-Cervantes, Razvan Krause, Benito Arnoldi, Benjamin Stadtmüller, Martin Aeschlimann, Stiven Forti, Filippo Fabbri, Camilla Coletti, Isabella Gierz
Odhaľujeme ultrarýchlu separáciu náboja v heteroštruktúre WS2 / grafén, ktorá môže umožniť vstrekovanie optického spinu do grafénu.
© 2020 American Association for the Advancement of Science. Všetky práva vyhradené. AAAS je partnerom spoločností HINARI, AGORA, OARE, CHORUS, CLOCKSS, CrossRef a COUNTER.Science Advances ISSN 2375-2548.
Čas odoslania: 25. mája 2020